GC-FID法測定飲料中鄰苯二甲酸酯類物質殘留量
關鍵詞：GC-FID；飲料；鄰苯二甲酸酯類物質
Key words：GC-FID; beverage; PAEs
摘要
建立了飲料中16種鄰苯二甲酸酯類物質的氣相色譜檢測方法。樣品采用正己烷提取，使用GC-FID檢測。在0.10～4.0 mg/L范圍內，目標物的峰面積與其質量濃度的線性關系良好（R2＞0.99）；在0.10、 0.30 mg/L的添加水平，樣品添加平均回收率為92.7-108%，相對標準偏差（RSD, n=5）為0.3-5.1%。方法檢出限除鄰苯二甲酸二壬酯為50 μg/L外，其余15種化合物為1.0～5.0 μg/L，定量限為3.0～15 μg/L；該方法具有靈敏、簡單快速、準確、線性范圍寬等優點，可滿足飲料中鄰苯二甲酸酯類物質的檢測需要。
引言
鄰苯二甲酸酯類化合物（Phthalate Acid Esters，縮寫PAEs，又稱酞酸酯，俗稱塑化劑），普遍用于塑料工業的主要增塑劑和軟化劑，其作用是增大塑料的可塑性和韌性，提高塑料強度。由于鄰苯二甲酸酯類增塑劑并沒有真正聚合到塑料的高分子碳鏈上，因此，隨著塑料制品的使用，作為主要增塑劑的鄰苯二甲酸酯類物質會溶出。 PAEs是一種環境激素，可以模擬體內的天然荷爾蒙，會干擾正常荷爾蒙的作用，影響身體內的最基本的生理調節機能，具有致癌、致畸、致突變性作用，對人體健康已構成危害。 2011年6月1日衛生部發布公告，鄰苯二甲酸酯類物質被明確為違禁添加的非食用物質，禁止在食品中使用。自2011年7月份，全球最大的塑化劑污染飲料事件——臺灣的“起云劑”風波引起各方關注，其主要污染物是鄰苯二甲酸酯類（phthalates）化合物的重要成員。
本文建立了飲料中鄰苯二甲酸酯類物質殘留的檢測方法。該方法具有靈敏、快速、準確、線性范圍寬等優點，可滿足飲料中鄰苯二甲酸酯類物質的檢測需要。目前國內頒布了GB/T 21911-2008《食品中鄰苯二甲酸酯的測定》標準檢測方法。本文建立的方法完全滿足該標準要求。
實驗部分
主要儀器設備與試劑
儀器： Trace 1310氣相色譜儀（ThermoFisher），配FID檢測器。
試劑：正己烷，色譜純（ThermoFisher）； 16種鄰苯二甲酸酯標準混合溶液（美國o2si公司）。
樣品： 7種塑料瓶裝飲料，購于超市。
樣品前處理方法
準確量取5.0 mL樣品于10 mL具塞玻璃離心管中，依次加入1.0 gNaCl、 2.0 mL正己烷，振蕩提取，靜置后取上清液檢測。
樣品的測定
儀器條件見表1。
結果與討論
方法的線性關系、檢出限和定量限
配制系列濃度0.10、 0.20、 0.40、 0.80、 1.00、2.00、 4.00 mg/L的混合標準溶液，由低濃度至高濃度依次進樣檢測，以質量濃度與峰面積作標準曲線線性回歸。結果表明，在0.10～4.00 mg/L范圍內15種鄰苯二甲酸酯類物質具有良好線性關系。 DNP響應較差，線性范圍為0.40～4.00 mg/L。采用樣品添加目標化合物的方法，依據特征離子質量色譜峰信噪比R S/N=3計算方法檢出限，R S/N=10計算方法定量限，結果見表3。
方法精密度和回收率的測定
量取飲料樣品5.0 mL，分別添加2個水平濃度的標準品，每個濃度水平平行測定5次。結果表明，平均回收率為92.7-108%，相對標準偏差（RSD, n=5）為0.3-5.1%。回收率和精密度數據結果見表4。
對市售7個塑料瓶裝飲料樣品中鄰苯二甲酸酯類物質的測定
按上述前處理方法測定了7個塑料瓶裝飲料樣品中的鄰苯二甲酸酯類物質殘留量，測定結果見表5。標準品、樣品添加譜圖見圖1。
結論
本方法采用正己烷提取，氣相色譜儀檢測的技術，建立了多種飲料中16種鄰苯二甲酸酯類物質殘留的分析方法。在0.1、 0.3 mg/L兩個添加水平下，回收率為92.7-108%，相對標準偏差（RSD, n=5）為0.3-5.1%；方法檢出限除鄰苯二甲酸二壬酯為50 μg/L外，其余15種化合物為1.0～5.0 μg/L，定量限為3.0～15 μg/L。該方法具有靈敏、簡單快速、準確、線性范圍寬等優點，可滿足多種類型飲料中鄰苯二甲酸酯類物質的檢測需要。
