采用大體積進(jìn)樣提高水樣中農(nóng)藥檢測(cè)的靈敏度

Lauren Mullin、Gareth Cleland和Kendon Graham

背景
質(zhì)譜技術(shù)的進(jìn)步，使得分析方法的檢測(cè)限不斷降低，推動(dòng)了許多有關(guān)環(huán)境和食品中痕量污染物的研究。通常情況下，亞ppb級(jí)的污染物水平分析，首選串聯(lián)四極桿質(zhì)譜，但這只使用與目標(biāo)物的分析方法。使用Waters®Xevo®G2-S QTof可輕松實(shí)現(xiàn)對(duì)ppb級(jí)已知和未知化合物的篩查。然而，如果我們?cè)龃髽悠愤M(jìn)樣體積，還可進(jìn)一步提高靈敏度。結(jié)合Xevo G2-S QTof的高精確質(zhì)量數(shù)準(zhǔn)確度（<3  ppm）在低濃度水平下進(jìn)行篩查實(shí)驗(yàn)，對(duì)許多環(huán)境分析具有較高的實(shí)用性。而僅依靠MS/MS，是無(wú)法得到未知物或大量污染物的分析結(jié)果的。

解決方案
在ACQUITY UPLC® I-Class系統(tǒng)上安裝100 µL擴(kuò)充定量環(huán)，可增大樣品體積。本研究中使用了兩種不同水樣，即瓶裝飲用水和本地自來(lái)水。

使用100 µL大體積進(jìn)樣，可使水基質(zhì)農(nóng)藥加標(biāo)檢測(cè)的LOD和LOQ達(dá)到亞ppb級(jí)。

校準(zhǔn)曲線由10至1000 ppt范圍內(nèi)的7個(gè)點(diǎn)構(gòu)成，通過添加沃特世農(nóng)藥篩查混合物(PSM)而制得。這種經(jīng)認(rèn)證的標(biāo)準(zhǔn)混合物包含20種農(nóng)藥，它們具有不同的極性，分屬不同的化學(xué)類別。在進(jìn)樣之前，用0.45 µm PTFE過濾器過濾自來(lái)水樣品。由于之前觀察到瓶裝飲用水是潔凈的并且對(duì)此處所研究的農(nóng)藥沒有基質(zhì)效應(yīng)，因此瓶裝水未經(jīng)純化而直接進(jìn)樣。在此處未展示的先前實(shí)驗(yàn)中，通過比較過濾前和過濾后基質(zhì)中農(nóng)藥的加標(biāo)響應(yīng)，對(duì)過濾器上保留性能進(jìn)行評(píng)估的結(jié)果表明PTFE過濾器適用于這些化合物。在圖1中，根據(jù)各自的峰間信噪比（S/N） （LOD的S/N為3，LOQ的S/N為10），計(jì)算出20種農(nóng)藥的檢測(cè)限（LOD）和定量限（LOQ）。如圖1所示，在瓶裝水中檢測(cè)20種農(nóng)藥時(shí)的靈敏度比在自來(lái)水中高，極有可能是因?yàn)樽詠?lái)水基質(zhì)的復(fù)雜度較高。圖2顯示了用UNIFI計(jì)算農(nóng)藥氯麥隆S/N的結(jié)果。本實(shí)驗(yàn)還研究了這些化合物的線性，在這些化合物的校準(zhǔn)系列中至少有5個(gè)點(diǎn)超過了LOQ。結(jié)果顯示于表1中。

總結(jié)
使用沃特世基于UNIFI的農(nóng)殘篩查平臺(tái)，在較大進(jìn)樣體積下進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，可有效分析水樣中痕量污染物。下載完整PDF文檔請(qǐng)點(diǎn)擊：http://www.waters.com/waters/library.htm?lid=134765022&cid=511436